上の子幼稚園なら帰宅15時くらい？
お風呂をその時間にしてみるとか。下の子が17時頃から機嫌悪くなるなら、その前に上の子のことやっちゃってあげちゃう。
私も上の子が年少の時に下の子が生まれてるけど、やっぱ黄昏泣きがあったから夕飯16時半とかにしてぐずりだす前に済ましてたよ

で、いよいよ不機嫌になる19時前後に上の子には夜のオヤツだよって言って果物食べさせてた