どちらも使えない。
…っていうか、どちら と聞くって事は手元に各々別の保険証が2枚あるって事よね？
扶養を外れる手続きしたなら旦那の会社(の保険組合)に、退職したなら主の元職場(の保険組合)に各々返却しているはずだけど？

今は主は無保険の状態だよ。
保険治療をするなら、役所の保険・年金を扱う課に行って手続きしないと！